故事发生在清朝，又一批新的秀女从处所举荐到京城插手选举了，其中包含湖广总督的女儿侯佳玉莹（黎姿 饰）、出身上三旗的尔淳（佘诗曼 饰）等名门望族的女儿。岂料，半路输送这些秀女的官车遭到山贼打劫，官兵都被山贼殛毙，眼看这些秀女就要落入山贼手中。这时，输送贡品香芒上京的孔武（陈豪 饰）和陈爽路过，将秀女救下。随后，他们含辛茹苦躲过追杀，终于将秀女安然护送到京。侯佳玉莹和尔淳在逃亡时结为金兰，其实两人暗里却各有所谋，尔淳和她的两个姊妹将玉莹视为最大劲敌，千方百计架空她，让她吃尽苦头；玉莹概况上处于下锋，楚楚可怜，却心里通透，自有手段。二人设法博取皇上欢心，而尔淳也在纷争中死力掩埋着自己背后的奥秘，岂料，太医孙白杨（林保怡 饰）的呈现，却令玉莹和尔淳的筹算都横生了枝节，后宫斗争进一步变得步步凶暴。